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化学竞赛

《配位场理论和络合物结构》化学竞赛辅导试题word版

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《配位场理论和络合物结构》化学竞赛辅导试题word版

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配位场理论和络合物结构


一、 选择题

1、下列配位化合物高自旋的是(      )

 A、[Co(NH3)6]3+  B、 [Co(NH3)6]2+   C、[Co(NO2)6]3-    D、[Co(CN)6]4- 

2、下列配位化合物中几何构型偏离正八面体最大的是

  A、[Cu(H2O)6]2+  B、[Co(H2O)6]2+   C、[Fe(CN)6]3-   D、[Ni(CN)6]4- 

3、CN-是强场配体,∆值特别大,按分子轨道理论,其原因是它具有什么轨道可形成反馈 键?

A、低能空轨道                 B、高能空的 *轨道   

C、高能量占有 轨道           D、低能量占有轨道

4、判断下列化合物的稳定化能大小的次序

(1)[CoF6]4-     (2)  [CoF6]4-       (3) [FeF6]3-

A、(1)>(2)>(3)   B、(1)=(2)< (3)    C、(1)<(2)< (3)   D、 (2) > (1)>(3)

5、单核羰基络合物 Fe(CO)5的立体构型为:------------------------------------ (   )

A. 三角双锥  B. 四面体    C. 正方形   D.八面体   

6、四羰基镍的构型应为:------------------------------------ (   )

A.正八面体  B.平面三角形   C.四面体   D.正方形   

7、配位离子[FeF6]3-的分子轨道中最高占有轨道是哪一个?---------------------------- (   )

A.t2g   B.t2g*     C.t1u     D.eg*

8、按配位场理论,在Oh场中没有高低自旋配合物之分的组态是(      )

A.d3    B. d4    C. d5    D. d6   E. d7  

9、CO与过渡金属形成羰基配合物时, CO键会(      )

   A. 不变   B.加强     C. 削弱      D.  段裂

10、配合物中心离子的d轨道在正方形场中,将分裂成几个能级(    )

A.2     B.3      C.4       D.5


二、 问答题

1、配合离子[CoF6]3-可能发生畸变,与[CuX6]4-离子相比,哪一个畸变大?为什么?


2、第一过渡系列二价金属离子在八面体弱场作用下和在八面体强场作用下,离子半径变化规律有何不同,简述之。



3、试判断下列配位离子为高自旋构型还是低自旋构型, 并写出d电子的排布:     

     (a)Fe(H2O)62+      (b)Fe(CN)64-        (c)Co(NH3)63+              

     (d)Cr(H2O)62+      (e)Mn(CN)64-                                   


4、已知[Ni(CN)4]2-是反磁性的,试用晶体场理论推测配位离子的几何构型。


5、已知FeF63-中d轨道分裂能为167.2?kJ,成对能为351.12?kJ,配位离子的磁矩为5.9 , 试用分子轨道理论讨论配位离子的电子构型并验证磁矩值。



6、已知[Co(NH3)]2+ 的 ,而[Co(NH3)]3+的 ,是解释此区别的原因,并用稳定化能推算出二者的d电子构型和磁性。



7、为什么羰基配合物中过度金属原子可以是零价(例如Fe(CO)5),甚至是负价(例如[Co(CO)4]-)?



8、判断下列配位离子是高自旋型还是低自旋型,画出d电子排布方式,计算LFSE(用Δo表示):                                      




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