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离域（共轭）大 π键知识点精析
1.σ键与π键
σ键：原子轨道沿着轨道对称轴的方向 “头碰头”重叠形成的共价键。
π键：由两个成键原子的 p轨道通过“肩并肩”的方式重叠形成。
2.定域π键与 离域π键
定域π键： 普通π键（定域π键）就是 p轨道肩并肩重叠形成的， 限于2个原子。
离域π键： 由三个或三个以上的原子形成的 π键。这种多个原子上相互平行的 p轨道，它们 连贯地
“肩平肩”地重叠在一起 而形成离域的化学键键，称其为 大π键。 这种在化合物分子或离子中的
π键电子不仅仅局限于两个原子的之间，而是在参加成键的多个原子形成的分子或离子骨架中运动 。
3.离域π键形成条件
(1)所有参与形成离域 π键的原子必须在同一直线或同一平面上。所以中心原子只能采取 sp
2
或sp
1
杂化。
(2)参与离域 π键的原子都必须提供一个或两个互相平行的 p轨道。
(3) 形成离域 π键的p电子的总数小于 p轨道数的两倍。
4.离域π键表示方法
n指参与形成大 π键的原子数， m为共用电子个数， m ≦ 2n
如 4
3
π 指参与形成大 π键的原子数有 3个(一般粒子有几个原子 ,就是几个 p轨道)，平行p轨道
里的电子数为 4。
5.m值的计算： ABn型分子或离子
m=价电子总数—σ键数×2—未参与的孤对电子 个数
提醒：中心原子若有孤对电子，一定要把孤对电子从价电子总数中减去。
6.常见分子或离子的大π键
(1)ABn型分子
①CO2：
分析：（1）CO2中C 原子为sp杂化，两端的 O原子可视为不杂化。
（2）C原子sp杂化轨道为两个能量相等的 Px轨道，其中各含有 1个成单电子； Py轴上有1个成
单电子；Pz 轴上也有 1个成单电子。
（3）O原子2s
2
、2P 轨道...
【学案】高三化学复习离域π键、共轭π键、大π键知识点精析讲义